Химия Инфо

Поиск по сайту

Введите название, понятие или химическую формулу.

Периодические свойства атомов, ионов и соединений: закономерности и исключения

У натрия и хлора один и тот же номер периода, но разные внешние электронные конфигурации. У фтора и хлора конфигурации внешнего уровня похожи, однако размеры атомов и энергии присоединения электрона различаются. Периодическая система помогает объяснить и сходство, и различие. Чтобы сделать надёжный прогноз, нужно назвать конкретное свойство, частицу и условия.

Основной маршрут, 8–9 классы: группы 1–18, связь с конфигурациями, общие изменения размеров атомов, различие атома и иона, прогноз характера знакомых оксидов. Нужны устройство таблицы и электронные конфигурации. Дополнение, 10–11 классы и углубление: изоэлектронные ряды, энергии ионизации и сродство к электрону, численные графики, энергетические расчёты и ограничения прогноза по семейству.

Периодичность начинается с электронного строения

Периодически повторяются особенности электронного строения атомов. Они создают закономерности свойств элементов и их соединений. Закономерность задаёт направление обоснованного сравнения, но не гарантирует одинаковых свойств всех веществ одной группы.

Например, внешняя конфигурация атомов щелочных металлов имеет вид ns1. При образовании обычного катиона удаляется один внешний электрон. Общая схема помогает предсказать заряды Li+, Na+, K+ и состав многих солей. Однако температура плавления металла, скорость реакции с водой и стандартный электродный потенциал — разные характеристики; один электронный индекс не определяет их все.

Полезно разделять три уровня: изолированный атом или ион, простое вещество и соединение. Энергия удаления электрона из газообразного Na относится к атому; мягкость металлического натрия — к веществу с металлической связью; растворимость NaCl — к составу и взаимодействиям соли и растворителя. Переход между уровнями требует учитывать образование связей и структуру.

Группы, блоки и валентные конфигурации

В современной нумерации столбцы обозначают числами 1–18. Номер периода связан с последовательностью заполнения оболочек; для обычных s- и p-элементов номер периода совпадает с главным квантовым числом внешних электронов. У d- и f-элементов важно отдельно смотреть на фактическую конфигурацию.

БлокОбласть таблицы и характерная записьЧто требует внимания
sГруппы 1–2: ns1, ns2; также He с 1s2He расположен в группе 18 по совокупности свойств. H в группе 1 — неметалл, его свойства рассматривают отдельно.
pГруппы 13–18, кроме He: ns2np1–6Для этих групп число внешних электронов равно номеру группы минус 10. Это счёт электронов, а не универсальная валентность.
dГруппы 3–12: в рассматриваемом ряду заполняется (n − 1)d, рядом по энергии находится nsКонкретные конфигурации имеют исключения, например Cr и Cu. Нельзя каждому атому приписать ровно два ns-электрона.
fРяды с заполнением преимущественно 4f и 5f, обычно вынесенные под основной таблицейЭто части шестого и седьмого периодов. Расположение вынесенных строк не создаёт новых периодов; подробные конфигурации проверяют отдельно.

Блок обозначает область электронной классификации. Он не всегда определяется буквальным «местом последнего добавленного электрона» при переходе от одного реального атома к следующему. Кроме того, d-блок и термин «переходный элемент» не полностью совпадают: IUPAC связывает последний с незавершённым d-подуровнем атома или образуемого им катиона. Например, Zn относят к d-блоку, но у его атома и обычного Zn2+ подуровень 3d заполнен.

Пример 1. От конфигурации к положению

У атома фосфора внешняя конфигурация 3s23p3. Это третий период, p-блок и группа 15: пять внешних электронов соответствуют номеру группы 15 − 10. У хлора 3s23p5 — тот же период, но группа 17. А запись Fe: [Ar]3d64s2 относится к d-блоку и группе 8. Два внешних 4s-электрона железа не превращают его в элемент группы 2: в химическом поведении участвует и d-область.

Как переводить старые обозначения A/B

В старых таблицах существовали разные схемы A/B. Ниже приведена распространённая в российских школьных книгах схема: A — главная подгруппа, B — побочная. Она соответствует американской системе CAS. Без такой легенды надпись «IVA» в иностранном историческом источнике может оказаться неоднозначной.

Современная группаСтарая запись в указанной схемеПримеры
1IALi, Na
2IIAMg, Ca
3IIIBSc, Y
4IVBTi, Zr
5VBV, Nb
6VIBCr, Mo
7VIIBMn, Tc
8, 9, 10VIIIB — три соседних столбцаFe, Co, Ni
11IBCu, Ag
12IIBZn, Cd
13IIIAB, Al
14IVAC, Si
15VAN, P
16VIAO, S
17VIIAF, Cl
18VIIIA; в ещё более старых вариантах — 0He, Ne, Ar

Римское VIII в VIIIB не означает, что у Fe, Co и Ni одинаковое число валентных электронов. У нескольких столбцов была общая историческая метка. Для однозначного ответа используйте современный номер и, при необходимости, символ элемента. Предпочтение нумерации 1–18 объясняется в материале IUPAC о периодической таблице.

Размер атома: сначала выберите, что называют радиусом

Электронное облако не имеет твёрдой внешней стенки. Поэтому радиус определяют по конкретной модели или измеряемым расстояниям. Ковалентный радиус связывают с расстояниями между связанными атомами; в простом случае одинаковых атомов — с половиной длины связи. Металлический получают из межатомных расстояний в металле. Ван-дер-ваальсов характеризует несвязанные контакты. Ионный — эффективный размер иона в определённой структуре, зависящий в том числе от заряда и координации.

Поэтому ряд из разных справочников нельзя сравнивать только по заголовку «радиус». Например, ван-дер-ваальсов радиус благородного газа нельзя без объяснения поставить в один количественный ряд с ковалентными радиусами соседних элементов. В этой статье численные радиусы не смешиваются: качественные сравнения относятся к сопоставимым определениям.

В пределах главной группы при движении вниз появляются более высокие оболочки, и ковалентные радиусы в целом увеличиваются. В одном периоде слева направо они обычно уменьшаются. Заряд ядра растёт, а экранирование другими электронами компенсирует его не полностью. Электроны одного внешнего слоя экранируют друг друга слабее, чем внутренние электроны.

Эффективный заряд ядра описывает притяжение, испытываемое выбранным электроном с учётом других электронов. Его не следует вычислять как Z минус все остальные электроны: экранирование зависит от распределения и проникновения электронных состояний. Объяснение «электронов больше — атом обязательно больше» не учитывает рост притяжения ядра.

Дополнительно: атом, его ионы и изоэлектронный ряд

Изоэлектронный ряд объединяет частицы с одинаковым числом электронов и сопоставимой электронной конфигурацией. При одинаковом электронном счёте увеличение заряда ядра обычно сильнее стягивает оболочку. Сначала сравнивают Z и число электронов, затем проверяют условия определения радиуса.

Для одного элемента при образовании обычного катиона электронная оболочка сжимается: электронов меньше, а число протонов не меняется; иногда исчезает весь внешний слой. При образовании обычного аниона оболочка расширяется вследствие изменения межэлектронного отталкивания. Это качественный смысл сравнений Na+ с Na и Cl− с Cl. Для численного сопоставления табличных атомных и ионных радиусов необходимо указать разные способы их определения.

Пример 2. Одинаковые десять электронов, разные ядра

Посчитаем электроны у O2−, F−, Na+, Mg2+ и Al3+. Во всех случаях получается десять, конфигурация — 1s22s22p6. Числа протонов соответственно 8, 9, 11, 12 и 13. В обычной модели сравнения эффективных ионных радиусов при сопоставимой координации ожидаем:

r(O2−) > r(F−) > r(Na+) > r(Mg2+) > r(Al3+).

Здесь уменьшение размера связано с ростом Z при одинаковом числе электронов. Это не утверждение, что все перечисленные многозарядные анионы устойчивы как отдельные свободные газообразные частицы: ионы в кристалле находятся в окружении других частиц. И не универсальное правило «любой катион меньше любого аниона»: у ионов разных оболочек нужно учитывать и число электронных слоёв.

Дополнительно: первая и последовательные энергии ионизации

Первая энергия ионизации I1 — минимальная энергия удаления электрона из нейтрального изолированного газообразного атома в основном состоянии. Для второй ступени исходной частицей является уже однозарядный катион:

X(г) → X+(г) + e−; I1 > 0.

X+(г) → X2+(г) + e−; I2 > 0.

В одной главной группе первая энергия в целом уменьшается вниз, в периоде в целом растёт слева направо. Размер оболочки, проникновение, экранирование, заселённость подуровней и взаимодействие электронов работают совместно. Поэтому общая тенденция не заменяет конкретных данных.

Пример 3. Читаем численный график Li–Ne

Первые энергии ионизации Li–Ne по NIST: общий рост от 5,392 до 21,565 эВ, с понижениями от Be к B и от N к O.
Собственный график по восьми открытым таблицам NIST Handbook. Изолированные нейтральные газообразные атомы, основные состояния. Значения округлены до 0,001 эВ; линия соединяет дискретные точки и не задаёт интерполяцию по дробному Z.
АтомZI1, эВ на атомПервичная таблица NIST
Li35,392Lithium
Be49,323Beryllium
B58,298Boron
C611,260Carbon
N714,534Nitrogen
O813,618Oxygen
F917,423Fluorine
Ne1021,565Neon

У B энергия меньше, чем у Be: у B удаляется электрон 2p, а у Be — 2s. Начало заполнения более высокоэнергетического p-подуровня создаёт понижение на фоне общей тенденции. У O энергия меньше, чем у N: в конфигурации 2p4 появляется спаривание, и удаление одного из спаренных электронов уменьшает отталкивание; сравниваются полные энергии исходных и конечных состояний. Выражение «полузаполненный подуровень устойчив» полезно только вместе с таким объяснением.

Открытые статические страницы Handbook выбраны для небольшого воспроизводимого набора. Их данные достаточны для учебного графика; последние знаки не объявляются наиболее новой рекомендацией для всех спектроскопических целей. Для прецизионной работы используют актуальную оценку и неопределённость в специализированной базе.

У лития первая энергия ионизации 5,392 эВ, вторая 75,640 эВ: удаление внутреннего электрона требует намного больше энергии.
Две последовательные ступени Li по одной таблице NIST. Вторая начинается с Li+ с конфигурацией 1s2. Высота второго столбца показывает энергию второй ступени, а не сумму первых двух.

Большой скачок после первого электрона согласуется с конфигурацией Li: 1s22s1. Сначала удаляется внешний 2s-электрон, затем электрон внутреннего заполненного слоя. Для получения Li2+ из нейтрального Li нужно оплатить обе ступени. Такая энергия газообразных частиц сама по себе не определяет, какой ион будет устойчив в растворе или кристалле: там добавляются другие энергетические вклады.

Сродство к электрону: два соглашения о знаке

В этой статье сродство к электрону EA означает энергию, выделяющуюся при присоединении первого электрона к нейтральной газообразной частице, то есть Eнач − Eкон. Это соглашение IUPAC/NIST. Изменение энергии самого процесса присоединения, ΔEприс = Eкон − Eнач, имеет противоположный знак.

X(г) + e− → X−(г); ΔEприс = −EA.

Например, для Cl возьмём округлённое экспериментальное EA ≈ 3,614 эВ из NIST WebBook. Положительное EA соответствует выделению энергии, а ΔEприс ≈ −3,614 эВ на атом. В некоторых учебниках величиной EA называют именно изменение энергии и приводят отрицательные числа для выгодного присоединения. Перед сравнением всегда читайте определение.

Сродство не обязано возрастать монотонно к правому верхнему углу. В частности, присоединение электрона к Cl сопровождается большим выделением энергии, чем к F, хотя F электроотрицательнее. В компактном внешнем слое F добавленный электрон сильнее взаимодействует с другими электронами. Присоединение электрона к уже отрицательному иону — отдельный процесс; значение для нейтрального атома к нему не применяют.

Электроотрицательность описывает притяжение электронной плотности атомом в химической связи. Она связана с атомными энергетическими характеристиками, но не равна ни первой энергии ионизации, ни EA. Шкала Полинга относительная; разные определения и шкалы нельзя механически смешивать. Полярность связей и значения Полинга разобраны в отдельной статье.

Дополнительно: от энергии одной частицы к энергии порции

Электронвольт — единица энергии, а не электрического напряжения. Для согласования единиц используем:

1 эВ = 1,602176634 × 10−19 Дж;

1 эВ на частицу соответствует приблизительно 96,485 кДж/моль.

Вторая связь получается умножением энергии одной частицы на постоянную Авогадро и переводом Дж в кДж. Если I — табличная энергия в эВ на атом, для количества n минимальная энергия полной заданной ионизации без дополнительных потерь равна:

E = n × (I / 1 эВ) × 96,485 кДж/моль.

В этой записи отношение I / 1 эВ безразмерно, n имеет единицу моль, а множитель 96,485 кДж/моль переводит энергию одной частицы в энергию моля. Поэтому единица результата — кДж. Для нескольких ступеней сначала складывают их энергии. Для присоединения знак изменения энергии выбирают по определению EA. Энергия нагрева, испарения исходного материала и технические потери в эти учебные расчёты не включены.

Пример 4. Ионизация заданного количества лития

Для 0,125 моль изолированных газообразных атомов Li в основном состоянии найдём минимальную энергию удаления ровно одного электрона от каждого атома. Используем I1 = 5,392 эВ:

E = 0,125 × 5,392 × 96,485 кДж ≈ 65,0 кДж.

Энергия затрачивается, её знак для частиц положителен. Удвоение заряда конечного иона нельзя учесть простым удвоением этого ответа: нужна вторая, намного более дорогая ступень.

Пример 5. Энергия присоединения к атомам хлора

К каждому атому в 0,200 моль изолированного газообразного Cl присоединяется один электрон с пренебрежимо малой начальной кинетической энергией. Для данного учебного расчёта EA = 3,614 эВ. Количество выделяющейся энергии:

Eвыд = 0,200 × 3,614 × 96,485 кДж ≈ 69,7 кДж.

Изменение энергии рассматриваемых частиц отрицательно: ΔEприс,порция ≈ −69,7 кДж. Положительное число выделившейся энергии и отрицательное изменение энергии системы описывают один процесс. Образование хлорида из Cl2 и металла потребовало бы отдельного баланса, включающего разрыв Cl–Cl и образование новой структуры.

От атома к простому веществу: металлические и неметаллические свойства

Для основных групп при движении вниз обычно усиливается металлический характер, а в периоде слева направо — неметаллический. Но металлическое состояние включает коллективное взаимодействие атомов. Например, кремний и германий имеют сетчатые структуры и полупроводниковые свойства; граница на таблице — полезная классификация, а не универсальная линия всех химических реакций.

Скорость реакции металла с раствором зависит от защитной плёнки, температуры, переноса вещества и состава среды. Поэтому низкая I1 не гарантирует мгновенной реакции. Пассивирование алюминия — важный пример. И стандартный потенциал в воде нельзя получить только из I1: учитываются также другие ступени ионизации, образование или разрушение металлического вещества и гидратация иона.

Аналогично, окислительную способность молекулы галогена нельзя целиком заменить EA отдельного атома. У F2 и Cl2 различаются связи в исходных молекулах и взаимодействия образующихся ионов с растворителем. В каждой задаче сначала уточняют, сравнивается ли атом, молекула простого вещества или частица в растворе.

Как прогнозировать оксиды и гидроксиды

Первый шаг — установить состав и степень окисления, затем использовать тенденцию. Для обычных оксидов кислород принимают в степени −II. Пероксиды и соединения кислорода с фтором требуют отдельного разбора. У многих s- и p-элементов в одном периоде характер выбранных высших оксидов меняется от основного через амфотерный к кислотному.

Пример 6. Сравнение оксидов третьего периода

Элемент и степеньВыбранный оксидКислотно-основный характерОграничение вывода
Na, +INa2OОсновныйНе следует назначать его единственным продуктом горения Na: возможны пероксидные соединения.
Mg, +IIMgOОсновныйОсновность оксида не означает высокую растворимость образующегося гидроксида.
Al, +IIIAl2O3АмфотерныйРеакции с кислотой и щёлочью требуют подходящих условий.
Si, +IVSiO2КислотныйОбычная вода не превращает его быстро и непосредственно в раствор кислоты.
P, +VОксид фосфора(V), обычно записываемый P4O10КислотныйP2O5 — простейшее соотношение атомов; формула сама не задаёт строение всех форм вещества.
S, +VISO3КислотныйSO2 — другой оксид серы, тоже кислотный; свойства и стехиометрия различаются.
Cl, +VIICl2O7КислотныйВысокая степень окисления не означает устойчивость или лёгкость получения вещества.

Основный и кислотный характер подтверждают реакциями. Например:

MgO + 2HCl → MgCl2 + H2O;

SO3 + 2NaOH → Na2SO4 + H2O.

Это разные типы взаимодействия, а не сравнение растворимости. Амфотерность означает возможность кислотного и основного поведения в соответствующих реакциях. Связанные гидроксиды также нельзя делить по одной растворимости: щёлочь — растворимое основание, но малорастворимый гидроксид может иметь основные свойства.

У одного элемента повышение степени окисления нередко усиливает кислотный характер оксида. Например, CrO — основной, Cr2O3 — амфотерный, CrO3 — кислотный. Для углерода CO — несолеобразующий оксид, CO2 — кислотный. Следовательно, фраза «элемент — металл, значит все его оксиды основные» неверна. Конкретные превращения разобраны в темах хрома и алюминия.

Номер группы помогает предположить возможную степень, но не даёт универсальную формулу «высшего оксида» для всех элементов. У кислорода нет аналога SO3 с кислородом в степени +VI; фтор в обычных соединениях имеет степень −I, а не +VII. Для d-элементов формулу проверяют по реальным степеням окисления; группа 8 не требует FeO4.

Семейства элементов: что переносится, а что проверяется отдельно

Группа и внешний уровеньПолезный прогнозГраница аналогии
1: ns1Щелочные металлы дают обычные катионы +1, гидроксиды типа MOH, ионные гидриды типа MH.H — отдельный неметаллический случай. Состав продуктов с O2 зависит от элемента и условий; не все продукты — простые оксиды M2O.
2: ns2Для Mg/Ca характерны +II и оксиды MO.BeO/Be(OH)2 амфотерны; гидрид Be имеет существенный ковалентный характер. Скорость взаимодействия Mg и Ca с водой и растворимость гидроксидов различны.
13: ns2np1Для B и Al важна +III; формулы многих соединений можно проверить по этому значению.B2O3 кислотный, Al2O3 амфотерный. Ниже группы возрастает значение +I, особенно для Tl. Ковалентные гидриды электронодефицитны: состав BH3 не означает устойчивую обычную молекулу-мономер, известен B2H6.
14: ns2np2Для C и Si важны +IV и водородные соединения типа EH4.Связи, строение и реакционная способность CH4/SiH4 различаются; у более тяжёлых Sn/Pb существенна +II. CO и CO2 нельзя объединять одним характером оксида.
15: ns2np3Важны степени −III, +III, +V; для N/P известны гидриды NH3/PH3.NH3 заметно проявляет основные свойства в воде; PH3 значительно слабее как основание. Прочность N≡N помогает понять особенность простого N2; одинаковая группа не означает одинаковую скорость реакций азота и фосфора.
16: ns2np4Для O/S распространена −II; гидриды имеют состав H2E.Вода амфипротна; H2S — слабая кислота в воде. Для S возможны +IV/+VI, для O эти значения в обычных соединениях не переносятся. У кислорода есть пероксидная −I и положительные степени в соединениях с F.
17: ns2np5Обычные галогениды содержат X−, галогеноводороды имеют состав HX.HF — слабая кислота в воде, HCl/HBr/HI — сильные. Положительные степени Cl/Br/I не переносят на F; сила кислоты не определяется одной электроотрицательностью.
18: ns2np6, у He — 1s2Заполненный внешний уровень, высокие первые энергии ионизации и обычно низкая реакционная способность простых веществ.Это не абсолютный запрет соединений: известны, например, соединения Xe. Для них нужна проверка конкретных условий и строения.

У тяжёлых p-элементов устойчивость степеней на два ниже максимальной часто связывают с эффектом инертной пары. Это углублённое объяснение, а не требование искать у любого элемента одну «обязательную» степень. Для основных задач достаточно проверять выбранную формулу и изученные соединения.

Почему формулы гидридов не определяют их кислотность

В ионных гидридах активных металлов водород представлен H− и способен принимать протон. В NH3 неподелённая пара азота позволяет присоединять протон; в HF связь H–F и устойчивость продуктов определяют кислотное поведение. Одинаковое наличие H ещё не означает один кислотно-основный класс.

Сравнивая водородные соединения в одном периоде, учитывают полярность связи и устойчивость сопряжённых частиц. При движении вниз в одной группе большое значение приобретает ослабление связи E–H. Поэтому высокая электроотрицательность F не делает HF самой сильной галогеноводородной кислотой. HCl, HBr и HI в разбавленной воде практически полностью передают протон воде: растворитель нивелирует различия их собственной силы.

Для оксокислот отдельный полезный ориентир — сравнение соединений одного центрального элемента с похожим строением: увеличение числа атомов кислорода и степени окисления часто усиливает кислотность, как в ряду HClO/HClO2/HClO3/HClO4. Это связано с электронными эффектами и устойчивостью сопряжённого аниона. Нельзя по одному числу O ранжировать любые кислоты разных элементов. Формула с большим числом OH также не означает, что все эти H одинаково легко отдаются.

Подробные реакции и кислотные свойства: галогеноводороды, фосфор, сера, магний и кальций, натрий и калий.

Алгоритм прогноза

  1. Определите, рассматривается атом, ион, простое вещество или соединение.
  2. Запишите современную группу, период и подходящую конфигурацию; старую A/B-метку переводите только с легендой.
  3. Назовите сравниваемую величину: радиус конкретного типа, I1, EA, электроотрицательность, кислотность или скорость.
  4. Для ряда радиусов согласуйте шкалу, заряд, координацию и электронные слои. Для энергетических величин задайте процесс и знак.
  5. Для соединения установите степень окисления, тип связи и условия; затем используйте семейную тенденцию и известные исключения.
  6. Сверьте вывод с данными или подтверждающей реакцией. Если информации недостаточно, назовите недостающее условие.

Двенадцать задач для самостоятельного решения

Задачи 1–4 — основная ступень; 5–7 — углублённая энергетическая практика; 8–12 связывают основной курс соединений с углублённой проверкой прогноза. В расчётах используйте приведённые округления NIST и множитель 96,485 кДж/моль на 1 эВ. Изолированные атомы/ионы в энергетических задачах газообразны и первоначально находятся в основных состояниях; технические потери и нагрев не учитываются.

  1. В старой российской таблице Si указан как IVA, Ti — как IVB, Fe и Ni — как VIIIB. Переведите эти записи в современную нумерацию. Почему нельзя поставить всем элементам VIIIB современный номер 8? Что нужно уточнить, если надпись IVA взята из иностранной статьи 1950 года?

  2. Определите период, группу и блок для внешних конфигураций 3s23p3 и 4s24p5. Для He с 1s2 назовите блок и группу. Объясните исключение в расположении He.

  3. Сравните качественно ковалентные радиусы Na, Mg, Cl в одном периоде, затем F и Cl в одной группе. Разрешено ли заменить радиус Cl в этом ряду его ионным радиусом из произвольной соли без пояснения?

  4. Посчитайте электроны у F−, Na+, Mg2+ и Al3+. Расположите их по ожидаемому уменьшению эффективных ионных радиусов при сопоставимой координации. Отдельно сравните электронную оболочку Na с Na+ и Cl с Cl−.

  5. Используя таблицу Li–Ne, найдите обе пары соседей, для которых I1 уменьшается при росте Z. Рассчитайте величины понижения в эВ и объясните их разными электронными причинами. Опровергают ли эти пары периодическую закономерность?

  6. Какова минимальная суммарная энергия для превращения 0,0100 моль нейтральных атомов Li в Li2+, если I1 = 5,392 эВ, I2 = 75,640 эВ? Во сколько раз вторая ступень дороже первой? Почему удвоение I1 ошибочно?

  7. К каждому атому 0,0750 моль Cl присоединили один электрон с пренебрежимо малой начальной кинетической энергией. При EA = 3,614 эВ найдите количество выделившейся энергии и изменение энергии частиц. Как изменятся знаки, если рассмотреть обратное отщепление электрона от Cl−?

  8. Для обычных оксидов, в которых O имеет степень −II, составьте формулы соединений Na(+I), Mg(+II), Al(+III), Si(+IV), S(+VI), Cl(+VII). Укажите характер выбранных оксидов и объясните, почему формула для Na не устанавливает единственный продукт его горения.

  9. Распределите MgO, Al2O3, SO3, CO и CrO3 по кислотно-основному характеру. Приведите одно уравнение для основного и одно для кислотного оксида. Почему слово «металл» недостаточно для классификации оксида хрома?

  10. Ученик объединил NaH, NH3, HF и CH4 как «кислоты, потому что в формулах есть H». Исправьте вывод для каждого вещества в школьной водной модели. Для NH3 и HF запишите перенос протона воде или от воды.

  11. Объясните три ограничения групповой аналогии: а) BeO и MgO; б) SO3 и предполагаемый аналог с O в степени +VI; в) степени окисления F и Cl. Почему сумма индексов внешних электронов не даёт универсальную формулу высшего оксида?

  12. Оцените утверждения: «у F самая высокая электроотрицательность, следовательно, EA(F) обязательно больше EA(Cl)»; «все благородные газы вообще не образуют соединений»; «низкая I1 металла гарантирует самую быструю реакцию с водой». Для каждого назовите пропущенную часть объяснения.

Ответы с объяснениями

  1. Si — группа 14, Ti — группа 4, Fe — 8, Ni — 10. VIIIB объединяла три соседних столбца 8–10, поэтому её римское VIII не является современным номером каждого из них. Для иностранной записи нужно установить принятую автором схему A/B и хотя бы один указанный элемент: исторические системы расходились.

  2. 3s23p3: третий период, группа 15, p-блок; это внешний уровень P. 4s24p5: четвёртый период, группа 17, p-блок; это Br. He относится к s-блоку по заполненной 1s-оболочке, но помещается в группу 18 как элемент благородного газа с завершённым первым уровнем. Применение формулы ns2np6 к He было бы ошибкой.

  3. В третьем периоде ожидаем r(Na) > r(Mg) > r(Cl) для сопоставимых ковалентных радиусов. При движении от F к Cl добавляется более высокая оболочка, поэтому r(Cl) > r(F). Ионный радиус относится к другой частице и модели её окружения; произвольная подмена делает численное сравнение неоднозначным.

  4. Числа электронов: 9 + 1, 11 − 1, 12 − 2, 13 − 3 — во всех случаях 10. С ростом числа протонов оболочка стягивается:

    r(F−) > r(Na+) > r(Mg2+) > r(Al3+).

    Na+ имеет более компактную оболочку, чем Na, поскольку теряет внешний 3s-электрон. У Cl− оболочка расширяется по сравнению с Cl при добавлении электрона. Эти качественные сравнения не отменяют необходимости обозначить шкалу радиусов для конкретных табличных чисел.

  5. Первая пара — Be и B:

    9,323 − 8,298 = 1,025 эВ.

    У B удаляется 2p-электрон, у Be — 2s; изменение подуровня нарушает простое монотонное ожидание. Вторая пара — N и O:

    14,534 − 13,618 = 0,916 эВ.

    В 2p4 у O есть спаренная пара; удаление одного её электрона уменьшает отталкивание и оставляет 2p3. Числа сравнивают энергии целых атомных/ионных состояний. Общий рост Li–Ne сохраняется; периодичность не требовала строгого роста каждого соседнего числа.

  6. Сначала складываем энергии двух разных ступеней:

    Iсум = 5,392 + 75,640 = 81,032 эВ на исходный атом.

    E = 0,0100 × 81,032 × 96,485 кДж ≈ 78,2 кДж.

    Отношение энергий:

    I2/I1 = 75,640/5,392 ≈ 14,0.

    Вторая ступень удаляет электрон из Li+, а не из ещё одного нейтрального Li. Поэтому одинаковая энергия I1 дважды не описывает процесс. Указанный результат — затраты энергии в заданной модели, без дополнительных технических расходов.

  7. Количество выделившейся энергии положительно:

    Eвыд = 0,0750 × 3,614 × 96,485 кДж ≈ 26,2 кДж.

    Для частиц ΔE ≈ −26,2 кДж. При обратном процессе отщепления тех же электронов от основных состояний Cl− требуется около 26,2 кДж, изменение энергии положительно. Само табличное EA в принятом соглашении остаётся положительной характеристикой; меняются направление процесса и соответствующий энергетический баланс.

  8. Баланс степеней окисления даёт Na2O, MgO, Al2O3, SiO2, SO3, Cl2O7. Первые два — основные, Al2O3 — амфотерный, оставшиеся — кислотные. Это выбранные обычные оксиды при указанных степенях, а не список обязательных продуктов сгорания. Пероксид Na2O2 имеет другое состояние кислорода, −I, и не подчиняется принятому для этой задачи условию O(−II).

  9. MgO основной; Al2O3 амфотерный; SO3 и CrO3 кислотные; CO несолеобразующий. Подтверждающие примеры:

    MgO + 2HCl → MgCl2 + H2O;

    SO3 + 2NaOH → Na2SO4 + H2O.

    У хрома характер зависит от степени окисления: +II, +III и +VI дают существенно разные случаи. Металлическое простое вещество Cr не определяет автоматически кислотно-основную роль каждого его оксида.

  10. NaH — ионный гидрид: H− принимает протон и проявляет основные свойства, реагируя с водой. NH3 — слабое основание в воде:

    NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH−.

    HF — слабая кислота в воде:

    HF + H2O ⇌ H3O+ + F−.

    CH4 в обычной школьной водной модели практически не проявляет кислотно-основных свойств. Наличие H в формуле не указывает, в каком направлении и насколько полно пойдёт перенос протона.

  11. а) В одной группе 2 BeO амфотерный, а MgO основной: сходство конфигураций не делает характер оксидов совершенно одинаковым. б) Сера образует SO3 с S(+VI); для кислорода такое значение в обычных соединениях не реализуется. в) F в обычных соединениях имеет −I, тогда как Cl может иметь положительные степени, например +VII в Cl2O7. Число внешних электронов — исходная информация о строении; реальные степени и структура ограничивают формулу и устойчивость соединения.

  12. Все три вывода чрезмерны. Электроотрицательность относится к электронной плотности в связи, EA — к конкретному присоединению электрона к изолированному атому; у Cl выделение энергии при первом присоединении больше, чем у F. Заполненная оболочка означает обычно низкую реакционную способность, но соединения Xe существуют. Скорость реакции металла с водой определяется также поверхностью, плёнкой, температурой и средой; газовая I1 не заменяет ни полный энергетический баланс, ни кинетику.

Связанные темы и источники

Переход от конфигураций к связям продолжает тема типов химической связи. Для роли прогноза полезно значение периодического закона, для расчётов — количество вещества. Семейные свойства изучайте вместе со статьями о галогенах, кислороде, сере и металлах, на которые даны ссылки выше.

Численные источники указаны у графиков; для EA выбрана конкретная экспериментальная строка Berzinsh и соавторов, 1995, в NIST WebBook, а не среднее разных измерений и расчётов. Определения: IUPAC, ionization energy, electron affinity, electronegativity. Объяснения тенденций сопоставлены с OpenStax, периодические изменения, сила кислот и оснований и картой прогноза соединений МГУ. В старых источниках соглашения о знаке и группах могут различаться. Текст, графики, условия упражнений и решения составлены для ChemistryInfo.

Выбрать другой маршрут курса