Валентность химических элементов
Почему в формуле воды H2O два атома водорода, а в формуле аммиака NH3 — три? Вещества имеют определённое строение, и атомы образуют связи не произвольным образом. Для первого знакомства с этим используют понятие валентности. Оно помогает читать структурные формулы и составлять многие простые химические формулы.
Что называют валентностью
Валентность характеризует соединительную способность атома. В структурной формуле обычной молекулы её определяют по числу образованных атомом связей с учётом их кратности.
Валентность обозначают римскими цифрами: I, II, III, IV и далее. В школьной записи число иногда помещают над символом элемента. Это характеристика атома в рассматриваемом соединении, а не число атомов в формуле и не заряд всего вещества.
Одна черта в структурной формуле обозначает одинарную связь, две — двойную, три — тройную. Для такого подсчёта одинарная связь даёт одну единицу валентности, двойная — две, тройная — три. Поэтому валентность нельзя определять только по числу соседних атомов.
H—Cl; H—O—H; O=C=O; N≡N.
В хлороводороде HCl водород и хлор одновалентны. В воде каждый H образует одну связь, а O — две. В CO2 углерод связан с двумя соседями, но двумя двойными связями: его валентность IV. В N2 каждый атом азота имеет одного соседа, но тройную связь: валентность III.
Молекулярная и структурная формулы
Молекулярная формула сообщает состав молекулы. Структурная показывает, какие атомы связаны и какова кратность связей. Эти сведения дополняют друг друга: одна формула состава не всегда однозначно задаёт строение вещества.
| Молекула | Как устроены связи в простой модели | Валентности |
|---|---|---|
| H2 | Одна связь H—H | H — I |
| H2O | У кислорода две одинарные связи с H | H — I, O — II |
| NH3 | У азота три одинарные связи с H | N — III, H — I |
| CH4 | У углерода четыре одинарные связи с H | C — IV, H — I |
| CO2 | Две двойные связи C=O | C — IV, O — II |


Постоянные и переменные значения в школьных задачах
В простых школьных соединениях некоторые элементы обычно рассматривают с одним устойчивым значением валентности. Для других требуется знать конкретное соединение или значение из условия.
| Значение | Частые школьные примеры |
|---|---|
| I | H, F; Li, Na, K в обычных ионных соединениях |
| II | O; Mg, Ca, Ba, Zn в обычных соединениях |
| III | Al в обычных соединениях |
| Переменные | Cu — I и II; Fe — II и III; S — II, IV и VI в традиционных школьных формулах |
Так, FeO и Fe2O3 соответствуют школьным значениям валентности железа II и III. Указание конкретной формулы существенно: фраза «железо трёхвалентно» без контекста не описывает все его соединения.
Для ионных кристаллов понятие применяют формально, связывая состав с зарядами ионов. Например, в NaCl соотношение Na+ и Cl− равно 1 : 1. Это не означает, что в кристалле каждый ион натрия имеет только одного ближайшего соседа или образует отдельную молекулу NaCl.
Валентность и степень окисления
Валентность в школьной записи не имеет знака. Степень окисления — другая, формальная характеристика со знаком; заряд иона — третье понятие. Их значения могут совпадать по модулю, но это не универсальное правило.
В H2 валентность водорода I, а степень окисления 0. В HCl его валентность тоже I, а степень окисления +I. Значит, нулевая степень окисления простого вещества не означает отсутствия химических связей.
Римская цифра в названии «оксид железа(III)» по современной номенклатуре обозначает степень окисления. В обычных школьных примерах этого типа её модуль совпадает с формальной валентностью. Для более сложных веществ такое совпадение нельзя предполагать автоматически.
Границы простых правил
Валентность не является универсальным правилом восстановления строения по одной формуле. Нужно учитывать тип вещества и связи между атомами; арифметический приём для простого бинарного соединения подходит не ко всем формулам.
Например, пероксид водорода имеет строение H—O—O—H. Каждый кислород образует две одинарные связи и остаётся двухвалентным, хотя соотношение H и O равно 1 : 1. Связь между двумя атомами кислорода не видна из одного лишь подсчёта индексов.
Номер группы периодической системы также не даёт всех валентностей без исключений. В современной таблице 18 групп; нельзя механически подставлять номера 15 или 17 в старые правила для главных подгрупп. Подробное электронное объяснение связей требует отдельного изучения. Модель «каждая валентность получается распариванием электронов на свободные d-орбитали» не является общим современным объяснением строения соединений.
Три разобранных примера
1. Углерод в CO2
Структурная формула O=C=O содержит две двойные связи. Складываем их кратности:
Валентность C: 2 + 2 = 4, то есть IV.
Два атома-соседа не делают углерод двухвалентным. У каждого кислорода одна двойная связь, поэтому его валентность II.
2. Азот в N2
Каждый атом N связан с одним другим атомом N тройной связью. Валентность обоих атомов III. Количество соседей равно одному, число единиц связи — трём. Степень окисления азота в этом простом веществе равна нулю.
3. Аммиак и ион аммония
В NH3 азот образует три связи N—H, а в NH4+ — четыре. В этой структурной модели валентность азота соответственно III и IV. Заряд +1 относится ко всему иону аммония и не превращает валентность азота в «+I».
Частые ошибки
- Считать только соседние атомы, игнорируя двойные и тройные связи.
- Приписывать валентности знак «плюс» или «минус».
- Считать индекс после символа готовой валентностью этого элемента.
- Принимать плоскую структурную схему за изображение точных углов молекулы.
- Объяснять ионную решётку отдельными парами атомов с одной локальной связью.
Проверьте себя
- Каковы валентности H и O в структурной формуле воды H—O—H?
- Почему валентность азота в N≡N не равна I?
- Что показывает пара FeO и Fe2O3: постоянство или переменность школьного значения валентности железа?
- В H2 степень окисления водорода равна 0. Означает ли это, что его валентность тоже 0?
- Определите валентность каждого кислорода по строению H—O—O—H.
Ответы и объяснения
- H — I: у каждого водорода одна одинарная связь. O — II: у кислорода две такие связи.
- Одна связь с соседом тройная. С учётом кратности каждый атом азота трёхвалентен.
- Переменность: для этих формул используются значения II и III. Одно значение нельзя переносить на все соединения железа.
- Нет. В молекуле есть одна связь H—H, поэтому каждый H одновалентен. Валентность и степень окисления различаются.
- II. Каждый O образует одну связь с H и одну с другим O. Суммарно это две единицы связи.
Связанные темы
Следующий шаг — определение валентности и составление формул. Повторите также атомы, молекулы и ионы и простые и сложные вещества.
Источники
Термин и границы его применения: IUPAC Gold Book, valence и IUPAC Technical Report о количественных определениях валентности. Структурные формулы и кратность связей: OpenStax, Lewis Symbols and Structures. Учебное применение: Open University о валентности и структурах ионов.