Окисление и восстановление
Когда цинк вытесняет медь из раствора её соли, металл превращается в ионы, а другие ионы — в металл. При горении магния кислород входит в состав оксида. Оба случая относятся к окислительно-восстановительным реакциям, хотя внешние признаки различаются. Узнать такой процесс помогает изменение степеней окисления.
Два взаимосвязанных процесса
Окисление сопровождается повышением степени окисления и соответствует отдаче электронов в электронном балансе. Восстановление сопровождается понижением степени окисления и соответствует принятию электронов.
Электрон имеет отрицательный заряд. Поэтому после отдачи электронов степень окисления становится более положительной, а после принятия — менее положительной или более отрицательной. Для простых ионов это видно непосредственно:
Fe2+ → Fe3+ + e− — окисление.
Cu2+ + 2e− → Cu — восстановление.
Степень окисления — формальная характеристика распределения электронов. Её изменение позволяет описывать также реакции с ковалентными веществами, где нельзя представлять каждый атом свободным ионом. Электронный баланс учитывает изменения, но не обязан показывать все реальные промежуточные стадии реакции.
Название «окисление» исторически связано с кислородом, однако присутствие O не обязательно. Например, переход Fe2+ в Fe3+ является окислением и без присоединения атома кислорода. И наоборот, наличие кислорода в реагентах ещё не доказывает, что реакция окислительно-восстановительная.
Окислитель и восстановитель
Окислитель принимает электроны и сам восстанавливается. Восстановитель отдаёт электроны и сам окисляется. Название реагента показывает его действие на другого участника.
| Что определяем | Окисление | Восстановление |
|---|---|---|
| Электронный учёт | Отдача электронов | Принятие электронов |
| Степень окисления | Повышается | Понижается |
| Роль соответствующего реагента | Восстановитель | Окислитель |
В полном процессе отдача и принятие взаимосвязаны: электроны не должны возникать из ничего или исчезать из баланса. В электрохимической установке эти процессы можно разделить пространственно, соединив их переносом заряда. При записи суммарного уравнения электроны сокращают.
Роль вещества определяют для конкретной реакции. Например, вещество с элементом в промежуточной степени окисления в разных условиях способно быть окислителем или восстановителем. Одно знакомое название вещества не заменяет сравнение исходных и конечных состояний.
Как распознать ОВР
- Запишите правильные формулы реагентов и продуктов с учётом условий.
- Определите степени окисления до и после реакции.
- Найдите элементы, для которых значения изменились.
- Укажите повышение и понижение, затем назовите восстановитель и окислитель.
- При подборе коэффициентов согласуйте число отданных и принятых электронов и проверьте все атомы и заряды.
В электронном балансе число отданных электронов равно числу принятых. После подбора коэффициентов отдельно проверяют число атомов каждого элемента и суммарный заряд обеих частей уравнения.
Изменение числа обозначают с учётом знака: переход от −II к 0 — повышение на 2, а от +V к +II — понижение на 3. Больший индекс вещества не означает автоматически большее изменение степени окисления одного атома; нужно учитывать и число изменяющихся атомов.
Три разобранных примера
1. Цинк и раствор сульфата меди(II)
В обычной школьной модели взаимодействия цинка с водным раствором CuSO4 образуются сульфат цинка и медь:
Zn + CuSO4 → ZnSO4 + Cu.
Цинк меняет степень окисления с 0 на +II, медь — с +II на 0. Сера и кислород в сульфат-ионе значения не меняют. Полуреакции и сокращённое ионное уравнение:
Zn → Zn2+ + 2e−.
Cu2+ + 2e− → Cu.
Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu.
Zn — восстановитель; Cu2+ — окислитель, а при назывании реагента говорят «сульфат меди(II)». Обменялись два электрона на один атом цинка и один ион меди. В сокращённом уравнении заряд слева и справа равен +2.
2. Магний и кислород
Рассматриваем сгорание магния именно в кислороде с образованием MgO. В простых веществах степени окисления равны 0, в оксиде Mg имеет +II, O —−II. Один атом Mg отдаёт два электрона, а два атома одной молекулы O2 принимают вместе четыре:
2Mg → 2Mg2+ + 4e−.
O2 + 4e− → 2O2−.
Это электронные схемы для баланса образования оксида. Итоговое уравнение:
2Mg + O2 → 2MgO.
Магний окисляется и служит восстановителем. Кислород восстанавливается и служит окислителем. Приписывать ему окисление только из-за слова «кислород» неверно.
3. Нейтрализация без изменения степеней окисления
В водном растворе сильной кислоты и щёлочи:
HCl + NaOH → NaCl + H2O.
До и после реакции H имеет +I, Cl−I, Na+I, O−II. Значения не меняются: это реакция нейтрализации, но не ОВР. Образование нового вещества и выделение теплоты сами по себе не являются признаками изменения степеней окисления.
Для чего нужен электронный подход
Он связывает горение, получение металлов, коррозию и работу источников электрического тока. Для конкретного прогноза нужны также сведения о среде и условиях: одной арифметики степеней окисления недостаточно, чтобы доказать возможность любой предложенной реакции.
Особенно важно сначала установить продукты. Если у окислителя в разных условиях получаются разные продукты восстановления, меняются электронный баланс и коэффициенты. Проверка закона сохранения атомов не заменяет проверку химической правдоподобности схемы.
Частые ошибки
- Считать окислителем вещество, которое само окисляется.
- Принимать степень окисления за фактический заряд любого атома.
- Искать ОВР только среди реакций с кислородом.
- Забывать, что в O2 два атома принимают электроны.
- Менять индексы вместо подбора коэффициентов.
Проверьте себя
- Переход Fe3+ в Fe2+ — окисление или восстановление? Сколько электронов принимается или отдаётся?
- Укажите окислитель и восстановитель в реакции Zn с CuSO4.
- Расставьте коэффициенты в схеме Mg + O2 → MgO. Сколько электронов участвует в балансе на одну молекулу O2?
- Является ли ОВР осаждение AgCl из растворов AgNO3 и NaCl?
- В реакции хлорида железа(II) с хлором образуется FeCl3. Запишите уравнение и укажите, какой участник окисляется.
Ответы и объяснения
- Восстановление: степень окисления понижается с +III до +II, принимается один электрон:
Fe3+ + e− → Fe2+.
- Zn — восстановитель, он отдаёт электроны. Окислитель — ионы Cu2+ в составе соли, они принимают электроны и переходят в Cu.
- На два атома Mg приходится одна молекула кислорода:
2Mg + O2 → 2MgO; отдано и принято по 4e−.
- Нет. Ag остаётся +I, Cl−I, Na+I, N+V, O−II. Осадок возникает без изменения этих значений:
AgNO3 + NaCl → AgCl↓ + NaNO3.
- Железо повышает степень окисления с +II до +III, хлор понижает с 0 до −I:
2FeCl2 + Cl2 → 2FeCl3.
Два атома Fe отдают вместе два электрона; два атома Cl принимают их. FeCl2 служит восстановителем, Cl2 — окислителем.
Связанные темы
Необходимый инструмент — правила определения степени окисления. Повторите химические уравнения и электроотрицательность.
Источники
Термины: IUPAC — окисление, восстановление, степень окисления. Учебные подходы: OpenStax — классификация реакций и электронный и атомный баланс.