Химия Инфо

Степень окисления и правила её определения

В HCl хлор связывает общую электронную плотность сильнее водорода, но молекула не состоит из двух отдельных свободных ионов. Для удобного учёта электронов используют условные значения — степени окисления. Они помогают называть соединения, находить неизвестный состав и распознавать окислительно-восстановительные реакции.

Смысл степени окисления

Степень окисления атома — его условный заряд после ионного приближения связей: электроны связи разных элементов относят к более электроотрицательному участнику, а связь одинаковых атомов делят поровну.

Это формальный способ учёта, а не утверждение, что все вещества ионные. В школьных соединениях его применяют через набор правил и равенство суммарного заряда. В сложных структурах одного общего состава иногда недостаточно: нужно знать, какие атомы связаны и различаются ли их положения.

В тексте степень окисления удобно обозначать римскими цифрами со знаком: +I, −II, +VI. В расчётах используются обычные числа +1, −2, +6. Заряд иона в формуле пишут справа вверху как 2+ или 3−. Эти обозначения нужно читать по смыслу, а не только по месту цифры.

Например, в названии «оксид железа(III)» цифра III указывает степень окисления Fe. В катионе Fe3+ заряд и степень окисления численно совпадают. Но в многоатомном NH4+ заряд +1 относится ко всей частице, а степень окисления азота равна −III.

Основные школьные правила

СлучайПравилоПример или ограничение
Простое веществоСтепень окисления равна 0Fe, O2, O3, S8
Одноатомный ионРавна заряду ионаNa+: +I; S2−: −II
Щелочные металлыВ обычных школьных соединениях +INaCl, K2SO4
Щёлочноземельные металлыВ обычных соединениях +IICaO, BaCl2
ФторВ соединениях −IВ простом веществе F2 значение 0
ВодородОбычно +I; в гидридах активных металлов −IH2O: +I; NaH: −I
КислородОбычно −IIПероксиды и соединения с F требуют исключений

Алюминий в обычных школьных соединениях имеет +III. Другие знакомые элементы часто проявляют несколько значений: Fe в FeCl2 имеет +II, а в FeCl3 —+III. Поэтому номер группы не используют как готовый ответ для любого вещества.

Сумма степеней окисления всех атомов нейтральной формулы равна 0. Для многоатомного иона она равна его заряду. Индексы и скобки учитывают как множители.

В SO42− сумма равна −2, а не 0. Уравнение решают для неизвестной степени окисления, не меняя известные индексы вещества. После расчёта полезно подставить ответ обратно.

Важные исключения для кислорода

В пероксидах, например H2O2 и Na2O2, кислород имеет −I. Их строение содержит связь O—O. В OF2 фтор имеет −I, а кислород вынужденно получает +II. В O2 и O3, как в простых веществах, кислород имеет 0.

Существуют также супероксиды: в KO2 средняя степень окисления кислорода равна −1/2. Для начальных задач достаточно распознавать пероксиды и соединения с фтором, но правило «кислород всегда −II» следует сразу заменить правилом «обычно −II, с известными исключениями».

Три разобранных примера

1. Сера в H2SO4

Водород принимаем +I, кислород −II. Обозначим искомое значение для серы через x. Молекула нейтральна, поэтому:

2 · (+1) + x + 4 · (−2) = 0.

x = +6; S имеет степень окисления +VI.

Проверка даёт 2+6−8=0. Ни заряд молекулы, ни индексы не изменялись: найдено условное значение для атома S.

2. Азот в NH4+ и NO3−

В аммонии сумма равна +1. Четыре H дают вместе +4:

x + 4 · (+1) = +1; x = −3.

В нитрате сумма равна −1, а три O дают −6:

y + 3 · (−2) = −1; y = +5.

Следовательно, N имеет −III в аммонии и +V в нитрате. В нитрате аммония NH4NO3 присутствуют оба разных атома азота. Усреднение до +I не заменяет эти два значения: сначала выделяют ионы и разбирают их отдельно.

3. Почему у O бывают разные значения?

Сравним три формулы с известными значениями H, Na или F. Вода нейтральна, а H имеет +I. В пероксиде натрий имеет +I, но на два O приходится суммарно −2. В OF2 два F дают −2:

H2O: 2 · (+1) + x = 0; x = −2.

Na2O2: 2 · (+1) + 2x = 0; x = −1.

OF2: x + 2 · (−1) = 0; x = +2.

Одна и та же буква O не задаёт одинаковую степень окисления во всех соединениях. Нужно учитывать формулу и приоритет известных правил.

Степень окисления, валентность и заряд

Степень окисления не равна валентности или частичному заряду. Валентность в простой структурной модели считает связи с учётом кратности, а степень окисления ведёт формальный электронный учёт.

В H2 каждый H одновалентен, но его степень окисления 0. В H2O2 кислород двухвалентен по цепи H—O—O—H, а степень окисления −I. Значок δ− у атома в полярной связи также не означает, что его частичный заряд обязательно равен целому −1 или −2.

Есть формулы со смешанными состояниями. В Fe3O4 общий расчёт даёт среднее +8/3 для Fe, но обычная школьная модель различает Fe(II) и Fe(III). Нельзя автоматически назначать каждому атому дробное среднее как отдельное локальное состояние.

Порядок решения задачи

  1. Установите, простое вещество, нейтральное соединение или ион перед вами.
  2. Отметьте известные значения и проверьте исключения.
  3. Неизвестное обозначьте x; умножьте каждое значение на число соответствующих атомов.
  4. Приравняйте сумму к общему заряду и решите уравнение.
  5. Проверьте результат и уточните, не получено ли только среднее для неравноценных атомов.

Частые ошибки

  • Считать степень окисления водорода +I в NaH.
  • Задавать кислороду −II в пероксидах и OF2.
  • Приравнивать сумму для иона к 0 вместо его заряда.
  • Игнорировать индекс после скобок в формулах солей.
  • Считать среднее значение доказательством одинакового состояния всех атомов элемента.

Проверьте себя

  1. Определите степени окисления в простых веществах O3 и Fe.
  2. Найдите степень окисления Mn в KMnO4.
  3. Найдите степень окисления Cr в Cr2O72−.
  4. Сравните степени окисления H в HCl и NaH.
  5. В H2O2 ученик получил для O−II. Исправьте расчёт и укажите, остаётся ли кислород двухвалентным.

Ответы и объяснения

  1. В обоих простых веществах 0. Три атома в молекуле озона не дают степень окисления +III или −III.
  2. K имеет +I, O−II. Для нейтральной формулы:

    1 + x − 8 = 0; x = +7, то есть Mn(+VII).

  3. Сумма для иона равна −2:

    2x + 7 · (−2) = −2; 2x = 12; x = +6.

    Каждый Cr в обычной модели дихромат-иона имеет +VI.
  4. В HCl водород имеет +I, в гидриде натрия −I. Оба соединения нейтральны, но различается партнёр водорода и электронный учёт.
  5. Водород даёт суммарно +2, следовательно:

    2 · (+1) + 2x = 0; x = −1.

    Кислород имеет степень окисления −I, но валентность II: каждый O образует две одинарные связи в H—O—O—H.

Связанные темы

Примените правила в теме окисления и восстановления. Различия понятий поясняют валентность и электроотрицательность.

Источники

Определение и вводный алгоритм: IUPAC, oxidation state. Номенклатура: IUPAC Red Book. Учебные правила: OpenStax4.2; связь с электронным балансом: OpenStax17.1.