CI

Валентность химических элементов

Нас арифметикой банальною не мучай,
Над нами лишь Клечковский — господин,
А он сказал, что 3+2 получше
Чем, например, 4+1
Мнемоническое правило на правило Клечковского

# Понятие о валентности

Молекулы состоят из атомов. А атомы в молекуле связаны химическими связями. Когда атом в молекуле связан только с одним другим атомом, то такой атом будет считаться одновалентным. Если атом соединен с двумя другими атомами в молекуле, то такой атом будет считаться двухвалентным. Соответственно, когда атом соединен с тремя другими атомами, то мы считаем его трехвалентным и так далее.

Валентностью элемента называют число химических связей, которые образует атом в молекуле или число электронных пар, которыми данный атом связан с другими атомами. атомами.
Валентность не имеет знака!

Валентность обозначается римскими цифрами: I, II, III, IV, V, VI, VII, VIII и записывают над химическими символами.

Основываясь на данных о составе вещества можно вывести химическую формулу. Чаще всего при составлении формул опираются на закономерности, которым подчиняются химические элементы, соединяясь между собой.

Посмотрите на эти примеры химических формул:
HClхлороводород  H2Oвода  NH3аммиак  CH4метан

Из примеров видно, что атомы элементов хлора (Cl), кислорода (O), азота (N), углерода (C) присоединяют не любое, а определенное число атомов водорода (H) — 1, 2, 3 и 4 атома соответственно. 

Между атомами в химических соединениях существуют химические связи. Посмотрите на те же самые формулы, но написанные по-другому.

# Графические формулы

H — ClH — O — H

H — N — H
H —  |
H — H

H — H
H —  |
H — C — H
H —  |
H — H

Такие формулы называются графическими.

Графические формулы веществ — это формулы, показывающие порядок соединения атомов в молекулах и число связей, которые образует каждый атом.

В приведенных выше примерах графических формул молекул атом водорода образует одну связь, поэтому валентность водорода в этих формулах равна I (единице). В молекуле HCl атом хлора образует одну связь, его валентность равна I, атом кислорода (O) в молекуле H2O образует две связи и его валентность равна II, валентность азота (N) в молекуле NH3 равна III, а валентность углерода (C) в молекуле CH4 — IV.

# Постоянная валентность

У некоторых химических элементов постоянная валентность. Свойственна атомам элементов, стоящих в 1-3 группах главных подгруппах ПСХЭ Д.И. Менделеева, а также водороду (H), кислороду (O) и фтору (F).

Элементы с постоянной валентностью — это элементы, которые во всех соединениях проявляют одинаковую валентность.

Постоянная валентность, как правило, соответствует номеру группы, в которой находится данный элемент. 

Постоянной валентностью I обладают элементы: 

  • водород H;
  • фтор F;
  • щелочные металлы: литий Li, натрий Na, калий K, рубидий Rb и цезий Cs;

У этих одновалентных элементов атомы всегда образуют только одну связь.

Постоянной валентностью II обладают элементы:

  • кислород O;
  • магний Mg;
  • бериллий Be;
  • кальций Ca;
  • стронций Sr;
  • барий Ba;
  • цинк Zn.

Постоянной валентностью III обладают элементы:

  • бор B;
  • алюминий Al.

# Переменная валентность

У большинства элементов валентность переменная. Свойственна атомам элементов, стоящих в 4-8 группах и 1-3 группах побочных подгруппах ПСХЭ Д.И. Менделеева.

Элементы с переменной валентностью — это элементы, имеющие в разных соединениях различную валентность.

Переменная валентность может быть:

  • высшая — соответствует номеру группы (например, азот (N) находится в V группе и его высшая валентность будет равна пяти V, хлор (Cl) находится в VII группе и его высшая валентность равна семи VII);
  • низшая — равна значению «8 – номер группы», но есть исключения;
  • промежуточная — в 6 и 7 группах равна ±2 от низшего или высшего значения элемента. То есть плюс к низшему значению или минус от высшего значения валентности элемента.

Например, сера (S) имеет высшую валентность VI (как номер группы), низшую валентность II (8-6=2) и промежуточную валентность IV (6-2=4 или 2+2=4).

Число химических связей у элементов с переменной валентностью может меняться в зависимости от того в каком соединении эти элементы присутствуют.

ЭлементыНаиболее характерные валентности
Cl (хлор), Br (бром), I (йод)I, III, V, VII
S (сера)II, IV, VI
C (углерод), Si (кремний), Sn (олово), Pb (свинец)II, IV
P (фосфор)III, V
Ag (серебро), Au (золото)I, III
Cu (медь)I, II
Fe (железо)II, III
Cr (хром)II, III, VI
Mn (марганец)II, III, IV, VI, VII

 

# Теория (метод) валентных связей

Электронная формула (конфигурация) представляет расположение электронов на электронных оболочках (уровнях и подуровнях) в атоме химического элемента.

Электронно-графическая формула атома химических элементов — это расположение электронов на орбиталях атома.
В такой формуле все электроны помечаются стрелочками (↑↓), а квадратиками — орбитали.

Валентный уровень — внешний электронный слой атома.

Важно!
Валентность химического элемента, согласно теории валентных связей, определяется количеством свободных (не спаренных) электронов на внешнем (валентном) уровне.

АтомЭлектронная формула
зеленым фоном выделен валентный уровень
Электронно-графическая формула

 Кислород: O+8

Кислород имеет заряд +8 и находится во втором периоде. 
Посмотрите на электронно-графическую формулу в крайнем правом столбце. Видно, что у кислорода есть два не спаренных электрона.

Кислород во всех соединениях проявляет валентность — II (два).

1s22s22p4
Электронно-графическая формула кислорода

Сера: S+16
Валентность II

Сера имеет заряд +16 и находится в третьем периоде. Сера может иметь валентности: II, IV и VI.
В третьем периоде возникает d-подуровень. И в спокойном состоянии (не в возбужденном) атом серы имеет валентность II. Подуровень d есть, но он свободен.

1s22s22p63s23p43d0
Электронно-графическая формула серы S 2-х валентная

Сера: *S+16
Звездочкой * обозначено возбужденное состояние атома.
Валентность IV

При наличии вакантных орбиталей (в случае с серой —  d-орбиталь) электронные пары могут распариваться. Обратите внимание на перешедший на d-подуровень электрон с p-подуровня.

Такой переход электрона возможен только когда атом получает избыток энергии, то есть переходит в возбужденное состояние.

1s22s22p63s23p33d1
Электронно-графическая формула серы S 4-х валентная

Сера: **S+16
Звездочками ** обозначено большее возбужденное состояние атома.
Валентность VI

Распаривание электронов возможно только на валентном уровне. Замечаем, что у нас остается не распаренная электронная пара на 3s2. Именно отсюда еще один электрон переходит на d-подуровень при получении атомом еще большего избытка энергии. 

Не спаренных электронов становится шесть, поэтому валентность серы в таком состоянии тоже равно VI.

Больше распаривать нечего, поэтому VI — максимальное валентное состояние атома серы.

1s22s22p63s13p33d2
Электронно-графическая формула серы S 6-ти валентная

Хлор: Cl+17
Валентность I

Хлор имеет заряд +17 и находится в третьем периоде седьмой группы главной подгруппы. Хлор может иметь валентности: I, III, V и VII.

В третьем периоде возникает d-подуровень. И в спокойном состоянии (не в возбужденном) атом хлора имеет валентность I. Подуровень d есть, но он свободен.

 

1s22s22p63s23p53d0
Электронно-графическая формула хлора Cl 1-о валентного

Хлор: *Cl+17
Звездочкой * обозначено возбужденное состояние атома.
Валентность III

В возбужденном состоянии происходит распаривание ближайшей пары к первому не спаренному электрону. Электрон переходит на d-подуровень. Появляется три неспаренных электрона и валентность равна III.

1s22s22p63s23p43d1
Электронно-графическая формула хлора Cl 3-х валентного

Хлор: **Cl+17
Звездочками ** обозначено возбужденное состояние атома.
Валентность V

В более возбужденном состоянии происходит распаривание следующей ближайшей пары к первому не спаренному электрону. Электрон переходит на d-подуровень. Появляется пять неспаренных электронов и валентность равна V.

1s22s22p63s23p33d2
Электронно-графическая формула хлора Cl 5-ти валентного

Хлор: ***Cl+17
Звездочками *** обозначено возбужденное состояние атома.
Валентность VII

В еще более возбужденном состоянии происходит распаривание следующей ближайшей пары к первому не спаренному электрону. Электрон переходит на d-подуровень. Появляется семь неспаренных электронов и валентность равна VII.

1s22s22p63s13p33d3
Электронно-графическая формула хлора Cl 7-и валентного

Азот: N+7
Валентность III

Азот находится во втором периоде. У него нет d-подуровня (электронам некуда «перепрыгивать», как у серы или хлора), поэтому валентность III — это максимальная валентность для азота.
Но! Есть исключение.
Смотрите ниже про строение азотной кислоты и валентность азота в ней.

1s22s22p3
Электронно-графическая формула азота N

Особенность строения соединения HNO3 — азотная кислота

Валентность азота равна трем. Казалось бы, следуя этой логике валентность азота в соединении HNO3 должна была быть тоже равна трем. Но нет. 
Валентность азота в азотной кислоте (HNO3) равна 4, степень окисления +5, а оба атома кислорода равноценно связаны с атомом азота.

 

Внимание!
Помните, что химия — наука исключений. 
У атомов побочных подгрупп Периодической системы встречается «проскок» электрона. Например, у хрома (Cr) с порядковым номером 24 один из электронов с 4s-уровня переходит в ячейку d-уровня. Похожий эффект есть у молибдена (Mo), ниобия (Nb) и др. 

Кроме того, есть понятие возбужденного состояния атома, когда спаренные электроны распариваются и переходят на соседние орбитали. Поэтому при составлении электронно-графических формул элементов пятого и последующих периодов побочной подгруппы сверяйтесь со справочником!